Hola,
Pues la respuesta depende de como este de rematado el poliestireno. Si las juntas son perfectas y no se ve ni la union ni quedan huecos entre las piezas, podrias pintar directamente. No obstante, siempre quedan pequeños defectos por lo que yo adopto dos medidas: si no quieres guarrear con escayola, puedes dar un poco de aguaplast (del que ya viene hecho en pasta) en las juntas de las piezas. Por cierto, siempre es bueno lijarlas con cuidado para no sobresalga una pieza sobre otra.
Si te quieres liar, lo que dadas las fechas es un poco complicado, da escayola. El acabado es mucho mejor. Lija bien todo el poliestireno para que la escayola agarre.
Saludos y feliz Navidad